摘要
碳点(Carbon dots,CDs),作为碳纳米家族的“明星”成员,因其优异的发光性能、良好的生物相容性和低廉的制备成本,在分析检测、生物成像、药物递送和光学防伪等领域表现出巨大应用潜能。多年来,研究人员致力于碳点结构与性能的优化,旨在提高其发光效率、拓宽发射波长和开发新的应用。杂原子掺杂是最常被使用的一种调控手段。尤其是,氮原子(N)与碳原子(C)具有相似的尺寸结构,N的注入能改变碳点的电子密度,引起辐射重组,从而提高碳点的光学性能。本文通过筛选合适的前驱体,以简便的方法制备了一系列氮掺杂的多色荧光碳点,构建了多功能、多模式的荧光传感平台用于常见离子和小分子的分析检测,并进一步探究了这些碳点在细胞成像和荧光防伪领域的应用。 第一章:简要概述了碳点的结构分类、光学和生物学性质、制备方法和发光机理。并对其荧光性能调控和应用的研究进展进行了综述。 第二章:以对苯二胺和乙二醇双(2-氨基乙基醚)四乙酸为前驱体,一步水热法制备了氮掺杂黄色荧光碳点(y-CDs)。y-CDs具有较高的荧光量子产率(QY=21.55±0.06%)和优异的光稳定性。四环素类抗生素(TCs)可直接猝灭y-CDs的荧光。而当Al3+存在时,TCs会从y-CDs表面逃逸,与Al3+形成更稳定的螯合物,使得y-CDs的荧光恢复。y-CDs对TCs和Al3+具有良好的选择性和高的灵敏度,检出限分别为0.057~0.23μM和0.091μM。该y-CDs可用于牛奶样品中TCs和Al3+的检测,并表现出良好的回收率和较低的相对标准偏差。此外,y-CDs还被用于A549细胞成像和细胞内CTC和Al3+的识别。 第三章:采用酚番红花红和柠檬酸为原料,水热法制备出橘色氮掺杂的荧光碳点(N-CDs)。所得N-CDs能选择性响应NO2-,NO2-通过与N-CDs表面的氨基结合,诱导N-CDs的荧光静态猝灭。随着NO2-的加入,N-CDs在402nm和525nm处的吸光强度比值逐渐增大并伴随着肉眼可见的溶液颜色转变(红色—淡紫色)。基于此,构筑了荧光-比色双模式测定NO2-的分析平台。两种模式的检出限分别为0.35μM和0.13μM。此外,N-CDs被用于A549细胞成像和细胞内NO2-的识别。 第四章:以罗丹明B和乙二胺为原料,采用水热法制备了溶剂依赖型氮、氯共掺杂碳点(N,Cl-CDs)。随着溶剂极性的增加,N,Cl-CDs的发射光谱逐渐红移,荧光效率逐渐降低。这可能与极性增强后氢键诱导的聚集有关。基于这一特性,N,Cl-CDs可用于荧光-比色双模检测四氢呋喃中的水含量。检测的线性范围为0.5-100%,检出限为0.093%。该传感模式还转换为纸基传感,实现了便捷、实时、可视化的水检测。此外,还将N,Cl-CDs与PVA结合形成了固态荧光薄膜,有望用于荧光防伪和光学器件领域。 第五章:通过水热对氨基苯磺酸和苯二胺的三种同分异构体,提出了一种制备发光可调氮掺杂碳点的新策略。所合成的三种碳点分别发出蓝色、绿色和橙色荧光,依次命名为b-CDs,g-CDs和o-CDs。它们发光性能的差异归因于其粒径、表面氧化程度和N相关态种类和数量的不同。这三种碳点均对盐酸小檗碱有良好的选择性响应,检出限分别为0.081μM,0.238μM和0.741μM。此外,这三种碳点实现了人血清和市售黄连素片中盐酸小檗碱的检测。b-CDs,g-CDs和o-CDs还被用于Hela细胞多色成像和荧光防伪。