摘要
锂硫电池因其高理论比容量、无毒以及单质硫来源广泛等优点,在新一代储能电池领域备受关注。尽管锂硫电池有许多的优点,但仍然存在活性材料利用率低、循环寿命短、自放电和库仑效率差等问题,严重阻碍了其实际应用。层状双金属氢氧化物(LDH)中丰富的亲水羟基对多硫化物具有较强的化学亲和力,并可以通过充足的“亲硫”位点促进多硫化物的氧化还原反应动力学,被认为是一种有效的硫宿主材料。 本文从锂硫电池正极材料的改性角度出发,通过自然沉降法和离子刻蚀法,制备出三种具有不同金属的钴基LDH空心多面体材料,并探究不同钴基LDH材料的形貌结构差异以及在锂硫电池中应用性能的差异。通过喷雾干燥技术对NiCo-层状双金属氢氧化物(NiCo-LDH)的结构进行了进一步优化,得到了由NiCo-LDH与还原氧化石墨烯(rGO)组成的复合材料(NiCo-LDH@rGO),研究了其制备方法和电化学性能。此外,还进一步研究了硫载量对电化学性能的影响,为锂硫电池的应用研究提供了重要参考。 (1)本文以ZIF-67为模板,采用离子刻蚀法,制备出了含有不同金属的钴基LDH空心多面体。由于采用的刻蚀剂中金属阳离子种类不同,三种LDH材料的片层大小以及致密程度存在明显差异。进一步对三种LDH材料进行形貌分析、催化性能测试,发现NiCo-LDH在对多硫化物的吸附性能以及催化性能上表现出了明显的优势。当其作为锂硫电池硫载体时,表现出了优异的电化学性能,在0.2C的倍率下,首次放电比容量能够达到1095mAhg-1。 (2)在此基础上,通过喷雾干燥技术对NiCo-LDH的结构进行了进一步优化,制备得到了NiCo-LDH@rGO复合材料。该复合材料表现出了复杂的微纳层次结构,由NiCo-LDH多面体紧密聚集,并被rGO充分包裹,有效提高了材料的导电性和结构完整性。研究结果表明,前驱液中NiCo-LDH与GO质量浓度比为5∶1时,所合成的NiCo-LDH@rGO-2复合材料能够实现较高的活性物质利用率和稳定的充放电循环性能,在0.1C的倍率下,首次放电比容量能够达到1337mAhg-1。 (3)研究了硫载量对S/NiCo-LDH@rGO-2电化学性能的影响,当活性物质硫和NiCo-LDH@rGO-2质量比为3∶1时,复合正极材料能够获得最佳的电化学性能,100次循环后,其放电比容量稳定在1000mAhg-1。