摘要
尽管智能手机在全球范围内广受欢迎，手机保护壳（protectivecaseofmobilephone，PCMP）由于经常与皮肤长时间直接接触，其中的持久性生物蓄积毒害物质（persistentbioaccumulativeandtoxicsubstances,PBTs）所带来的潜在健康风险却被忽视。大约84%的PCMP是由塑料制成。多数研究指出塑料中含有多溴联苯醚（polybrominateddiphenylethers，PBDEs）、新型溴代阻燃剂（novelbrominatedflameretardants，NBFRs）、有机磷酸酯（organophosphateesters，OPEs）、氯化石蜡（chlorinatedparaffins，CPs）和重金属（heavymetals，HMs）等典型PBTs。其中，高达90%的商用十溴联苯醚（deca-bromodiphenylether，deca-BDE）和70%的商用八溴联苯醚（octa-bromodiphenylether，octa-BDE）最终用于塑料。当人类与塑料制品密切接触时，PBTs可通过各种途径进入体内，并引起中枢和神经系统病变、免疫和生殖系统疾病，甚至癌症。因此，其对人体健康的影响广受关注。在智能手机用户中，87%的人群使用PCMP，其中大多数人在一个智能手机的使用寿命中使用多个PCMP。因此，消费者的需求也加速了PCMP行业的快速发展。此外，跨境电子商务对中国国际贸易产生了积极影响。中国制造的PCMP越来越多地出口至外国，而这些国际交易也促使了PCMP中包含的PBTs的传输，其所导致的区域健康风险分布尚未被评估。基于以上背景，本研究选取不同材质、不同销售区域（国内销售（China-PCMP，CPCMP）；在英国、美国售卖（UK/U.S.-PCMP，UPCMP））的国产PCMP为研究对象，探究其中的PBDEs、NBFRs、OPEs、SCCPs、MCCPs和HMs的赋存特征，分析其潜在来源并评估PCMP在使用过程中由PBTs导致的人体健康风险和由PCMP贸易导致的区域健康风险分布。主要研究内容和结论如下： （1）就所有样品而言，PBDEs、NBFRs、OPEs、SCCPs、MCCPs和HMs的平均浓度分别为6.40ngg-1、144ngg-1、10.1μgg-1、3.58μgg-1、3.17μgg-1和72.3μgg-1。与国内外其它关于塑料消费品的研究相比，处于中等浓度水平。各类PBTs的优势组分分别为BDE209（28.0%）、十溴二苯乙烷（decabromodiphenylethane,DBDPE,88.1%）、磷酸三苯酯（triphenylphosphate,TPhP,70.6%）、C10（34.5%）和Cl7（33.6%）、C14（70.6%）和Cl8（33.9%）以及锌（zinc，Zn，56.1%）。发现不同的浓度和组成取决于材料、销售区域和用途。 （2）对比PCMP中PBDEs与《斯德哥尔摩公约》实施前后塑料及环境介质中商用penta-BDE、octa-BDE和deca-BDE的含量，发现PCMP中的PBDEs可能来源于回收的废旧塑料，且CPCMP比UPCMP使用更多的废旧塑料。此外，PCMP中NBFRs、OPEs和CPs的含量不足以达到阻燃或增塑的效果。Pearson相关性分析结果表明CPCMP中NBFRs、CPs和HMs以及UPCMP中NBFRs中多数化合物均与PBDEs单体具有显著相关性，考虑其可能均来自废旧塑料的回收再利用。CPCMP和UPCMP中OPEs，以及UPCMP中CPs和HMs可能多来自生产、储存或运输过程中的吸附或交叉污染。总体而言，生产用于国内销售的PCMP比出口的PCMP使用更多的废旧塑料作为原材料。 （3）基于蒙特卡罗模拟评估PCMP使用过程中对普通人群和高暴露人群产生的健康风险。结果表明，PCMP中除磷酸三苯酯（triphenylphosphate，TPhP）外其它目标化合物对普通人群和高暴露人群没有健康风险。其中，TPhP对80%使用国内销售的PCMP的人群不存在健康风险，20%的人群可能具有较高的健康风险。区域健康风险分布结果表明除MCCPs外，其它目标PBTs对研究区域的人群没有健康风险。保加利亚、捷克、罗马尼亚和波兰的人群可能由PCMP贸易导致的MCCPs的传输存在较高的健康风险。 （4）本研究发现PCMP中存在高水平的PBTs，不同材质的PCMP中PBTs的赋存特征差异较大，且用于PCMP生产的原材料多为回收的废旧塑料。目前，尽管我国及欧美国家对PCMP生产和进口设有相关规定，但仅对部分PBTs规定限值。根据这项工作，建议全球制定更严格的PCMP规范包括PCMP原材料的选择、生产过程中添加剂使用的限制以及使用后的回收处理。
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