摘要
目前环境科学研究中面临的样品基质趋于复杂、待测物数目不断增多，对高通量快速分析的需求日益迫切，现有样品前处理技术的滞后已经在一定程度上影响了分析过程的速度及准确性。因此，研究新型在线萃取-色谱联用技术具有重要意义。全氟/多氟化合物(PFASs)及有机磷酸酯(OPEs)是两类典型有机污染物，由于其突出特性而得到了广泛的生产和使用。渔业水域是“蓝色粮仓”所涉及的水生生物赖以生存、生长和繁衍的场所，其环境质量直接影响渔业生态和水产品安全。渔业水域的环境监测技术，是渔业水域环境质量的保障。而水产品是人类对PFASs和OPEs摄入的重要来源，但目前对于养殖水域中PFASs和OPEs尚缺乏系统的研究。本文建立了在线固相萃取-高效液相色谱-串联质谱(onlineSPE-HPLC-MS/MS)联用方法，其成功应用于养殖水域水环境样品中32种PFASs或22种OPEs分析。在建立方法的基础上，采集了太湖梅梁湾、云溪牧场、柘林湾和杭州湾四个典型水产养殖水域的水体、沉积物、鱼类等样品，研究了PFASs和OPEs的污染水平和特征，初步评估了其风险。论文的主要内容如下: 1、基于onlineSPE-HPLC-MS/MS技术，通过优化在线SPE柱、色谱柱、上样速率、上样体积、阀切换时间等条件，分别建立了一种在线自动快速检测水体中32种PFASs或22种OPEs的方法。其只需要2ml水样，可分别在19和22分钟内完成对32种PFASs或22种OPEs的检测，PFASs目标化合物的方法检出限范围为0.001-0.593ng/L，OPEs方法检出限范围为0.06-1.22ng/L。方法应用于实际渔业养殖环境水样的分析，取得了良好的结果。 2、采集了四个典型养殖水域的水体、沉积物和鱼类样品，分析和比较了PFASs在养殖水域中的污染状况和特征。∑PFASs在水体、沉积物和鱼肉中的浓度分别为1.01-187.62ng/L（平均值41.76）、0.0％4.81ng/g干重（平均值1.26）和1.52-6.41ng/g干重（平均值3.80）。PFASs在四个地区的污染水平排序:太湖梅梁湾＞云溪牧场＞杭州湾＞柘林湾。水体中主要以C4-8PFCAs、PFBS等中短链化合物为主;沉积物中则以中长链化合物为主;鱼肉以PFOS为主。柘林湾鱼肉中PFTrDA、PFOS和4∶2FTS的LogBAF均高于普遍接受的生物累积标准，表现出明显的生物蓄积潜力。风险评估发现PFASs对当地养殖鱼类的风险均较低。 3、探究和对比了四个典型养殖水域的水体、沉积物和鱼类样品中OPEs的浓度水平和特征。∑OPEs在水体、沉积物和鱼肉中的浓度分别为58.7-755.92ng/L（平均值160.23）、2.07-429.31ng/g干重（平均值29.08）和14.07-29.45ng/g干重（平均值20.02）。OPEs在四个地区的污染水平排序与PFASs相同:太湖梅梁湾＞云溪牧场＞杭州湾＞柘林湾。水体中主要以短链TMP、TEP等烷基OPEs和氯代OPEs(TCEP和TCIPP)为主;沉积物中则以中长链的TEHP为主;鱼肉以TMP、BABP和TCIPP等为主，苯基OPEs的贡献较水体有明显增加。风险评估表明OPEs对当地养殖鱼类的风险较低。
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