摘要
本学位论文的主要内容分为两个方面:一是通过羊毛甾醇侧链双键的区域选择性反应完成了羊毛甾醇粗品的提纯;二是通过麦角甾醇环内双键的区域选择性反应实现了天然产物eringiacetal A核心骨架关键氧化态的引入。 羊毛甾醇粗品纯度约为50％，主要杂质是具有饱和侧链的二氢羊毛甾醇，该杂质很难通过柱层析等手段分离。我们通过羊毛甾醇侧链双键的Mukaiyama水合反应、氯醇化反应或氯甲氧基化反应，得到极性发生变化的侧链加成产物。该加成产物经柱层析分离后通过消除反应重新构建侧链双键。三种方法中，氯甲氧基化反应路线提纯结果最好，提纯后羊毛甾醇的纯度大于95％。 第二部分工作是天然产物eringiacetal A的合成研究。Eringiacetal A是一种新型5，6-断裂麦角甾烷型甾体，含有高度氧化的三环笼状结构。我们首先从麦角甾醇出发，经C3-羟基消除一步构建三元环三烯底物，之后利用二氧化硒氧化与双羟化反应引入C6，C7和C9位羟基，但比较遗憾的是这两步反应的转化率与收率均较低，经过优化反应的收率也仅有略微提高。随后我们发现三元环底物可以与单线态氧经发生Schenck ene反应和[4+2]环加成反应的串联反应引入C6，C9过氧桥以及C14位羟基。所得中间体经Dauben氧化后转化为所需要的C7羰基化合物。后者的C6和C9过氧桥可用硫脲还原得到双羟基。然而后续的环丙烷开环反应却没有成功。随后，我们修改了路线:麦角甾醇通过C5-C6双键的选择性环氧化和环氧开环得到C5位羟基化合物，后者可以通过光氧化及过氧醇还原反应引入C9羟基，进一步C5-C6键的断裂还在研究当中。
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