摘要
随着新能源时代的到来,对锂资源的需求量显著提高,发展高效的盐湖锂资源提取方法具有重要意义。目前,从盐湖卤水提取锂离子的理想选择是膜分离技术,其中纳滤膜是一种具有高水通量以及高Mg2+/Li+选择性的膜。但由于Mg2+和Li+具有相似的水合半径,导致无法有效的分离镁锂。针对以上问题,本文中选用聚醚砜(PES)超滤膜为多孔支撑层,1,3,5-苯三甲酰氯(TMC)为有机相单体,双氨基胍盐酸盐(DAGH)为水相单体,通过采用无支撑界面聚合(SFIP)方法以及向水相溶液中引入添加剂的方式调控界面聚合(IP)反应,明显改善了复合纳滤膜的镁锂分离。 基于前期的研究结果,选用DAGH为水相单体,用传统IP方法制备的复合膜对Mg2+截留率不高,经过对IP反应参数分析,可能与支撑层的化学性质与微观结构有关,而SFIP方法可在一定程度上消除多孔支撑层对界面层形成过程的影响。因此,本文第一部分采用SFIP方法成功地在PES多孔支撑层上覆盖一层均匀且致密的聚酰胺(PA)皮层。采用SEM、AFM、XPS、Zeta电位等表征手段,对复合膜的形貌、化学结构、表面电位进行分析。结果表明,SFIP方法促进了PA层的生长,提高了交联度。当压力从低压增至高压(0.2MPa-0.7MPa)时,MgCl2截留率从72.24%增至93.41%,LiCl截留率从25.35%增至46.22%。同时,当Mg2+/Li+质量浓度比为10时,Mg2+截留率为95.44%,Li+截留率为-6.33%,分离因子为23.32,表现优异的Mg2+/Li+分离性能。 虽然无支撑复合膜成功的提高了纳滤膜对Mg2+的截留率,却存在PA层与PES多孔支撑层之间的粘附力相对较弱等缺点,不具备广泛的适用范围。由于添加剂调控IP反应具有调控作用广泛、易操作等优势,因此,本文第二部分主要探究了添加剂二甲基亚砜(DMSO)、聚乙烯吡咯烷酮-K30(PVP-K30)、十二烷基硫酸钠(SDS)对复合膜渗透选择性能的影响。结果表明,添加剂DMSO、PVP-K30、SDS的最佳浓度依次为1.0wt%、0.5wt%、0.2wt%。与其他两种添加剂制备的复合膜相比,添加剂DMSO所制备的复合膜对MgCl2的截留率最优,在0.7MPa时,对MgCl2的截留率达到95.48%。同时,当Mg2+/Li+质量浓度比为10时,Mg2+截留率为86.24%,Li+截留率为12.48%,分离因子为6.36,进一步证实添加DMSO后的复合膜具有良好的分离性能。