摘要
烯烃的自由基不对称双官能团化反应是近十几年的一个研究热点，通过该方法实现了许多不对称C-C、C-O、C-N键的构建，为手性化合物的合成提供了新策略。手性内酯作为重要的结构单元常见于天然产物以及药物分子中，简便高效地构建此类化合物的新方法极具价值。我们设计了铜催化烯烃和碘乙酸的分子间自由基不对称内酯化反应，实现了手性内酯的高对映选择性合成。本论文主要包括以下内容: (1)在铜催化下，以过氧酰作为自由基引发剂，碘乙酸作为酯基源，全氟烷基化吡啶双噁唑啉配体作为配体，1，4-二氧六环作为溶剂，实现了烯烃的分子间不对称内酯化反应。新设计的全氟烷基化吡啶双噁唑啉配体是反应实现高对映选择性控制的关键，其性能优于已知的配体。该反应操作简单，底物范围广，对映选择性高，官能团耐受性好。 (2)我们对烯烃的分子间不对称内酯化反应进行了自由基捕获、非线性效应以及反应速率曲线等机理实验研究，结合理论计算，对反应机理进行了阐述。发现该反应是一个配体减速的例子，反应在铜含量不变的情况下，随着配体含量的减少，反应仍然高效进行。这种不常见的催化体系可能会促使人们进一步思考配体在不对称催化中的作用。
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