摘要
烯烃和炔烃双官能团化反应可以一步同时形成两个化学键，快速构建结构复杂的化合物，提高合成效率。但如何控制该类反应的化学选择性、区域选择性和立体选择性，仍是有待解决的问题。因此发展新的反应体系来调控反应的化学选择性、区域选择性和立体选择性，实现不饱和烃的选择性双官能团化具有重要意义。本文围绕光促自由基介导的烯烃和炔烃双官能团化反应展开研究，主要分为以下三个部分： 第一部分：基于光镍协同催化策略，我们使用Ru(dtbbpy)3(PF6)2为光催化剂，Ni(OAc)2?4H2O或NiCl2?dppf为镍催化剂，三联吡啶或1,10-菲罗啉为配体，以三氟甲磺酸酯取代的烯烃为亲电试剂、亚磺酸钠盐为自由基前体，在温和条件下实现了炔烃立体发散性砜基烯基化反应。与以往的报道不同，该策略可以通过改变镍和配体的组合，从一组原料立体发散性合成顺式和反式砜基1,3-二烯类化合物。 第二部分：基于光镍协同催化策略，我们使用NiCl2?DME为催化剂，三联吡啶为配体，烷基溴代物为偶联子，烷基取代的DHP酯为自由基前体，在温和条件下实现了缺电子内烯的立体选择性双烷基化反应。该反应避免了敏感的金属试剂的使用。 第三部分：基于光诱导EDA复合物策略，我们以亚磺酸钠和杂芳基氯代物作为EDA复合物的供体和受体，在光诱导条件下实现了富电子内烯的反式砜基杂芳基化反应，以优秀的立体选择性构建了β-砜基杂芳环类化合物。
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