摘要
本文选用两种半刚性双吡啶双酰胺中性配体N,N''-双(3-甲基吡啶-3-基)-1,4-萘二酰胺(L1)和N,N''-双(3-甲基吡啶-3-基)-2,6-萘二酰胺(L2)为主配体，以及六种有机羧酸作为辅助配体[邻苯二甲酸(1,2-H2BDC)、间苯二甲酸(1,3-H2BDC)、对苯二甲酸(1,4-H2BDC)、苯均四酸(H4PMA)、噻吩-2-羧酸(2-Htpc)、噻吩-3-羧酸(3-Htpc)]在水热或溶剂热条件下结合中心金属Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)合成了 12 个未见报道的晶态配合物材料：[Cu(L1)(1,2-BDC)] (1) 、 [Cu(L1)(1,3-BDC)]·2H2O (2) 、[Cu3(L1)(1,3-BDC)3(H2O)]·C2H5OH·4H2O (3)、[Cu(L1)(1,4-BDC)]·3H2O (4) 、 [Ni(L1)(1,3-BDC)] (5) 、 [Cu(L1)(PMA)0.5]·2H2O (6) 、[Co0.5(L)0.5(2-tpc)](H2O)]?1.5H2O (7)、[Co0.5(L)0.5(3-tpc)](H2O)]?1.5H2O (8)、[Cu0.5(L)0.5(2-tpc)](H2O)]?H2O (9)、[Cu(L)(3-tpc)2](H2O)]?H2O (10)、[Ni0.5(L)0.5(2-tpc)](H2O)]?1.5H2O (11)、[Ni0.5(L)0.5(3-tpc)](H2O)]?1.5H2O (12)。通过单晶X-射线衍射、IR和粉末X-射线衍射对12个配合物进行了表征，确定了配合物的结构及相纯度。通过上述具有电化学活性的配合物材料与碳糊电极混合制备了工作电极可以进行电化学检测农药。电化学传感实验研究表明，配合物1–10对新烟碱类农药烯啶虫胺有一定的选择性检测效果，其中配合物1–6有较低的检测限分别为6.25×10–5、6.38×10–5、2.76×10–5、3.69×10–5、1.58×10–5和1.45×10–4 M（信噪比：3），而且在存在其它阴阳离子和农药时，有一定的抗干扰性。除此之外，通过在河水、大米、稻谷和土壤四种环境下配合物2和4对烯啶虫胺进行传感检测，得到的回收率范围分别为97.24%至105.2%和96.27%至110.4%，因此配合物2和4有望应用于在食品和环境领域对烯啶虫胺的检测。
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