摘要
氰基化合物不仅广泛存在于医药和农药分子中,还是一类重要的中间体。传统合成氰基化合物的方法是使用氰化钠、氰化钾和氢氰酸等最简单的氰化试剂,但由于这类氰化试剂的剧毒性和不稳定性限制了在合成中的应用。因此发展无氰源构建氰基化合物的策略备受关注。 生物催化,金属催化和有机小分子催化已经实现无氰源试剂构建氰基化合物,但这些催化模式主要集中在中心手性的氰基化合物构建。轴手性化合物广泛存在于天然产物和药物分子中,除此之外轴手性化合物还能作为手性配体或手性催化剂参与催化反应。近年来有机小分子催化备受关注,氮杂环卡宾催化作为有机催化领域的后起之秀,其可实现羰基化合物极性反转的这一特殊性质,实现了多种功能分子的快速构建。目前已发展的多种催化活化模式,形成一系列的活性中间体,主要应用于碳-碳键和碳-杂键的构建。然而在氮杂环卡宾催化下无氰源构建氰基化合物的研究相对较少。 基于本课题组在该研究领域的前期工作,我们拓展了氮杂环卡宾催化无氰源试剂构建轴手性联苯芳腈类化合物的应用范围。以联苯二醛衍生物和廉价易得对甲苯磺酰胺为起始原料,在氮杂环卡宾催化下,以良好的产率和优异的对映选择性合成了各种取代的轴手性联苯芳腈类化合物。同时对轴手性联苯芳腈的立体化学稳定性进行了评估。此外我们还对产物进行了多种化学转换,以较高的收率和优异的对映选择性获得了多种轴手性功能分子。