摘要
喹诺酮类抗生素具有抗菌谱广、效价高、非交叉耐药、价格低廉等优点，对革兰氏阳性菌和阴性菌都具有良好的杀菌活性。目前该类抗生素被广泛应用于动物和人类的多种感染性疾病的治疗，但不合理的滥用与误用会造成其在食用动物和水生环境中的残留,人类长期食用含该抗生素残留的食品容易产生抗生素耐药性，导致抗生素治疗效率低下。因此，建立准确、灵敏的喹诺酮类抗生素检测方法具有重要的意义。 本文分别以环丙沙星(CIP)和恩诺沙星(ENR)为模板分子，结合溶胶凝胶分子印迹技术，构建了基于钙钛矿量子点-碳点分子印迹复合材料(PQDs-CDs@MIP)和钙钛矿量子点-发光金属有机框架分子印迹复合材料(PQDs-LMOF@MIP)的两种比率型荧光探针，实现了对水产品中CIP和ENR残留的高灵敏、高选择性荧光传感检测。具体内容如下: (1)PQDs-CDs@MIP比率型荧光探针的制备及在CIP检测中的应用 采用热注入法合成经硅烷偶联剂修饰的钙钛矿量子点(PQDs),一步高温热解法合成了碳点(CDs)。以CIP为模板，采用溶胶凝胶法，通过硅羟基偶联将PQDs和CDs封装到分子印迹聚合物中，构建了比率型分子印迹荧光探针PQDs-CDs@MIP。在该材料中，蓝光发射的CDs和绿光发射的PQDs可对CIP产生方向相反的响应趋势，实现响应信号的放大，提高了该方法的灵敏度与准确性。而分子印迹层作为识别单元，不仅提高了该方法的选择性，还可以对PQDs起到保护作用。基于CDs和PQDs之间荧光强度的比值，建立了用于特异性识别水产品中CIP的高灵敏、高准确性的比率荧光检测方法,且伴随着CIP浓度的增加，该比率型荧光探针可产生由绿到蓝的颜色变化。该方法的线性范围为0.01-30μmol/L,最低检出限(LOD)为0.005μmol/L,添加回收率在85.9％-107.7％之间，相对偏差(RSD)为1.4％-3.4％,并将本方法用于海虾、带鱼、河虾、鲫鱼中CIP的测定。 (2)PQDs-LMOF@MIP比率型荧光探针的制备及在ENR传感检测中的应用 在热注入法合成PQDs的过程中，加入铕基发光金属有机框架(LMOF),使PQDs原位生长到LMOF中，制备得到新型发光材料PQDs-LMOF。结合分子印迹技术，以ENR为模板，采用溶胶凝胶法制备了比率型分子印迹荧光探针PQDs-LMOF@MIP。在合成过程中，将PQDs封装到LMOF中，使该材料获得了更大的比表面积，且PQDs-LMOF作为荧光响应信号物质，使传感器不仅表现出快速的荧光响应，还可以随着ENR浓度的增加产生由绿到红的颜色变化。而分子印迹层作为识别单元，使PQDs-LMOF@MIP具有良好的结合效率和抗干扰能力。基于PQDs与LMOF之间荧光强度的比值，构建了一种具有高灵敏度和高选择性的ENR的检测方法，该方法的线性范围为0.05-50μmol/L,最低检出限为0.026μmol/L,添加回收率在89.6％-110.2％之间，相对偏差为1.7％-3.6％,并将该方法用于多种水产品中ENR的测定。
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