摘要
通过近些年的高速发展，电化学合成在有机合成当中扮演着越来越重要的角色。相比于传统的有机合成，电化学合成是一种更为绿色环保的合成手段。因为传统的合成步骤中，都不可避免地运用了化学计量的氧化剂或还原剂，这不可避免地产生了大量的废物，对环境造成了极大的危害。而电合成作为一种高效而温和的合成工具，通过电子的传递，无需外加的氧化和还原剂，就能够在阳极发生氧化反应，阴极实现还原反应。 通过电化学氧化的方式，底物在电极表面通过阳极氧化发生单电子转移过程，产生高活性的自由基物种，之后再发生下一步的转化，可以轻松形成C-E键（E=C、N、S、Se、O、P和X等）。本论文通过电化学氧化的方式，成功实现了以下两个工作： 1.通过电化学氧化二硒醚产生硒自由基，之后对带有不饱和双键的烯酰胺发生自由基串联环化反应，生成五元杂环硒取代的亚氨基苯并异呋喃。该反应可以兼容各种位点取代的烯酰胺，相较于传统亚氨基苯并异呋喃的合成方法，无需使用额外的氧化剂和添加剂，具有着清洁环保的优点。通过自由基捕获实验和循环伏安实验，进一步证实了提出的反应机理。 2.通过电化学氧化脱氢偶联策略，在一体池中氧化糖基硫醇SH与另外一分子的硫醇SH，构建S-S键，生成糖基二硫化物。反应的同时，质子会在阴极释放有价值的氢气。氧化富电子芳烃CH和糖基硫醇SH，构建C-S键，生成富电子芳烃硫苷。该策略无需预官能团化的糖基硫化物，无需氧化剂，就可以生成不对称的糖基二硫化物和硫苷。反应可以构建各种不对称的糖基二硫化物，不同种类的糖基硫醇与半胱氨酸都能顺利发生偶联。
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