摘要
喹喔啉酮及其衍生物是一类重要的含氮杂环化合物，广泛存在于天然产物中，是药物活性分子、功能性材料等的重要合成中间体。其中，部分C3位取代的喹喔啉-2（1H）-酮具有抗癌、抗菌、抗肿瘤等生物活性。近年来，喹喔啉-2（1H）-酮C3位直接功能化反应在有机合成领域中已得到了一定的发展。然而，大部分合成方法都是需要过渡金属催化剂、化学计量氧化剂、碱或无机盐等参与的复杂反应体系，因此，开发操作简单、条件更温和、绿色环保的合成方法仍然存在巨大挑战。近年来的研究表明，利用可见光促进有机反应的转化已经成为一种普遍的研究手段。本论文以喹喔啉-2（1H）-酮和1H-苯并三唑及其衍生物作为主要研究对象，采用温和、绿色的可见光催化策略，发展了两种构建C-N键的新方法。 1、开发了一种可见光催化下，喹喔啉-2（1H）-酮C3位与1H-苯并三唑类化合物脱氮的胺化方法。通过对反应光催化剂、溶剂、光源、反应时间、底物配比及反应浓度的优化，得到最优反应条件为：室温条件下，Rose bengal（5mol%），溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，氮气氛围中，35W绿色LEDs照射54小时。在最佳反应条件下，对不同反应底物进行了拓展，合成了三十种不同官能团取代的3-（芳氨基）喹喔啉-2（1H）-酮衍生物，反应产率在21-82%。该方法操作简单，无需过渡金属催化剂，底物适用范围广，为喹喔啉-2（1H）-酮的C3位胺化反应提供了一种新策略。 2、开发了一种可见光催化喹喔啉-2（1H）-酮C3位与1H-苯并三唑类化合物及其他唑类化合物N1位交叉脱氢偶联的新反应。通过对反应光催化剂、溶剂、光源、反应氛围、底物配比及反应时间的优化，得到最优反应条件为：室温条件下，Eosin B（5mol%），乙腈为溶剂，氧气氛围中，35W绿色LEDs照射48小时。在最佳反应条件下，分别对不同官能团取代的喹喔啉-2（1H）-酮和苯并三唑类化合物及其他唑类化合物进行了拓展，高效合成了一系列目标产物。该方法条件温和，无需过渡金属催化剂或环境有害的强氧化剂，底物适用范围较广，产率高达99%，为喹喔啉-2（1H）-酮类化合物的C3位偶联反应提供了一种新途径。
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