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双亚胺镍和钴过渡金属配合物的合成及其乙烯聚合催化性能的研究

王璐瑶

双亚胺镍和钴过渡金属配合物的合成及其乙烯聚合催化性能的研究

王璐瑶1
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作者信息

  • 1. 山西大学
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摘要

聚乙烯塑料有着良好的机械性能、化学稳定性、耐腐蚀性、无害性、可回收和再加工的性能,可广泛应用于工业、农业、医疗和日常生活等领域。α-二亚胺型催化体系作为后过渡金属催化剂的典型例子,通过“链行走”的方式催化乙烯聚合。聚合乙烯成中等支化、高度支化等多种新型聚乙烯。自从Brookhart组报道了α-二亚胺-镍(Ⅱ)和-钯(Ⅱ)配合物,对于α-二亚胺类催化剂的探索从未停止。探索发现,α-二亚胺的配体骨架结构的变化对合成聚合物的活性和性能有着至关重要的影响。本论文设计合成了α-二亚胺镍配合物催化剂和吡啶钴金属配合物催化剂,用于乙烯聚合,探讨了不同取代基和反应条件对乙烯聚合的影响。主要内容如下: 第一章:绪论。阐述了聚乙烯现状和乙烯聚合的催化剂,重点描述了α-二亚胺镍钯型和N,N,N-三齿吡啶铁钴型催化剂。 第二章:本章设计合成了一系列对称的1,2-二(2,6-二(二(4-烷基苯基)甲基)-4-叔丁基苯基亚胺)苊镍金属配合物,研究表明,在MMAO活化下催化乙烯聚合,和氯化镍配合物相比,溴化镍配合物均表现出更高的催化活性,生成分子量更高的聚乙烯。尤为显著的是,这类催化剂有着更高的热稳定性。尤其是对于催化剂Ni-H、Ni-Me、Ni-OMe,在100℃时仍表现出良好的催化活性,分别为1.98×106g(mol,h)-1、1.64×106g(mol,h)-1、1.39×106g(mol,h)-1。 第三章:本章设计合成了一系列不对称的2-(1-(2,6-二(4,4’-二甲氧基二苯甲基)-4-甲基苯胺)乙基)-6-(1-(芳基苯胺)乙基)吡啶钴金属配合物,在MAO或MMAO的活化下催化乙烯聚合,此类吡啶钴金属配合物都具有高的催化活性,最高可达8.71×106g(mol,h)-1,得到了高分子量的聚乙烯5.27×105gmol-1,相对文献报道,得到的聚合物分子量分布更窄。 第四章:总结。

关键词

镍配合物/钴配合物/乙烯聚合/高热稳定性/窄分子量分布

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授予学位

硕士

学科专业

有机化学

导师

袁世芳/孙文华

学位年度

2023

学位授予单位

山西大学

语种

中文

中图分类号

TQ
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