摘要
水杨醛类席夫碱配体因其配位点多、易与稀土和过渡金属离子结合等特点,使得水杨醛类席夫碱配体在形成多核及高核稀土配合物研究中,具有很大的研究价值。本文设计合成2个刚性及3个柔性水杨醛类席夫碱配体。在回流条件下,用合成的水杨醛类席夫碱配体与过渡金属盐及稀土盐反应,通过乙醚扩散法,得到8种含有稀土金属的配合物晶体[Ln4(L5)4(NO3)4(DMF)2](Ln=NdandSm)(1,2),[Er3(L2)3(OAc)2](3),[Zn2Sm(L2)2(OAc)](4),[Nd5(L2)4(OAc)6(MeOH)](5),[Cd2Ho2(L3)2(MeOH)3DMF](6),[Cd6Eu2(L3)4(OAc)2](7),[Sm12Cd44(L4)20Cl30(OAc)54](8)。通过实验以及表征测试,成功开发了配合物1、7及8作为荧光探针分子的应用,实验结果如下:(1)配合物1对硝基呋喃类抗生素NFZ的荧光猝灭常数(Ksv)为2.3×104M-1,检出限(LOD=3S/KSV)为1.31μM,响应时间短至10s,且荧光识别效果稳定;(2)配合物7的荧光强度随着DPA浓度的增加是显著增强的,线性关系R2为0.99929,LOD值为8.76μM。在自来水与胎牛血清环境中均能实现荧光感应识别,制作的荧光感应试纸,在紫外灯的照射下,实现对DPA的可视化检测;(3)配合物8在可见及近红外区,均能实现对Que以及DCN的荧光感应识别。在可见区,6-30μM浓度范围内,8对Que的KSV值为9.61×104M-1,LOD值为0.31μM;在近红外区,6-60μM浓度范围内,8对Que的KSV值为3.2×104M-1,检测限LOD值为0.92μM。在可见区,20-200μM浓度范围内,8对DCN的KSV值为3.04×104M-1,LOD值为0.98μM;在近红外区,20-200μM浓度范围内,8对DCN的KSV值为2.9×104M-1,LOD值为1.04μM。