摘要
超级电容器是一种具有快速充放电能力、超长循环寿命、绿色环保等优点的新型储能装置。其中,电极作为超级电容器的核心组成部分,制约着超级电容器的性能。因此研发卓越电化学性能的新型电极材料,对于超级电容器的发展具有重要意义。 生物质材料储量丰富、含碳量高、价廉易得,是超级电容器电极的理想材料。此外,生物质材料中还含有能够产生赝电容的氮、氧、磷等杂原子,从而能够提高材料的总比电容。本文以淀粉这一高含氧量生物质原料,采用硫酸碳化法在较低温度下得到了富O碳材料。同时,将该富O碳材料与其它材料进行复合,组装了多种新型超级电容器,并表现出良好的电化学性能。具体研究内容如下: 1.以淀粉为碳源,采用浓H2SO4进行碳化,在相对较低的温度下(100℃),制备了一种富含O且石墨化程度较高(拉曼光谱ID/IG=0.75)的碳材料(OSC)。在此基础上,我们选择双氰胺作为氮源,通过气相沉积法,在OSC的表面上生长出N掺杂的碳纳米管。由此,制备了富含O、N的碳材料(命名为NOSC)。当电流密度达到1Ag-1时,NOSC电极具有759Fg-1的比电容。在进行10000次的循环后,仍保留了95.8%的电容。组装成全固态对称超级电容器时(SSC),可达到1.8V的宽电压窗,同时该SSC的比电容为91Fg-1,当能量密度为41.12Whkg-1时,功率密度为449.95Wkg-1。 2.采用一种简单水热法将富O碳材料OSC与金属氧化物SnO2进行复合,得到SnO2/OSC复合材料。OSC可有效地防止SnO2颗粒的聚集,保证结构的稳定性,从而更好地促进电子的传输。通过优化二者的配比,其中SOSC-2电极表现了最佳的电化学性能。当电流密度达到1Ag-1时,该复合材料表现出了689Fg-1的比电容值。经10000次充放电之后,表现出优异的循环性能,电容的损失量仅为2.2%。制备成全固态对称超级电容器,能够达到2V的宽电压窗,当能量密度为43.47Whkg-1时,功率密度为500Wkg-1。 3.对OSC进一步的混酸氧化以得到更薄更小尺寸的富氧碳颗粒HOSC。优化了氧化条件得到了电性能最佳的HOSC-85,将其与氧化石墨烯(GO)复合,采用真空抽滤法制备了GSC复合柔性膜电极。OSC的加入有效抑制了石墨烯因层间的π-π相互作用力而发生堆叠的现象。经优化两组分的配比,所得的GSC-1电极,在电流密度1mAcm-2下,面积比电容为566mFcm-2。在经过10000次循环充放电后,电容保持率为90.8%。以GO/MnO2薄膜为正极,GSC-1膜电极为负极,PVA-KOH凝胶为电解质,组装成GO/MnO2//GSC非对称超级电容器,所得器件的工作电压为1.4V,面积比电容为150mFcm-2。在能量密度为0.0408mWhcm-2时,功率密度为0.699mWcm-2。