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电促四氢异喹啉C(sp3)–H烯基化反应研究
刘晖琳1
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摘要
在过去的几十年中，电化学合成受到了极大的关注。在有机合成中，电化学合成方法可以作为一种绿色的合成方法，电子可替代传统方法中的化学计量的氧化剂或者还原剂。除此之外，它不仅是一种可持续的方法，由于其电流和电压的可调性，故而在调节和控制化学反应上，也显示出了巨大的应用价值。Shono型氧化是一种应用广泛的电化学反应，Shono 氧化产生的亚胺阳离子中间体，继而被各种亲核试剂捕获可以生成氮原子α-位点的官能团化产物。 四氢异喹啉（THIQ）作为一种重要的生物碱，是多种生物活性化合物的核心结构，尤其是在一些抗病毒、抗肿瘤和抗疟疾药物中被广泛应用。近年来，对于四氢异喹啉类化合物氮原子α-位的修饰引起了科研工作者们的广泛关注，并发展出了多种氮原子α-位的修饰方法，包括1-取代四氢异喹啉类化合物的合成方法。 本文报道了一种电化学促进的四氢异喹啉 C(sp3)–H 烯基化反应，通过结合Shono氧化和Morita–Baylis–Hillman反应实现四氢异喹啉C(sp3)–H烯基化。以N-芳基保护的四氢异喹啉和丙烯醛作为底物，DMAP作为有机催化剂，TEMPO/NaBr作为电氧化还原媒介进行间接电解，反应阳极氧化生成的亚胺离子中间体被亲核试剂捕获后生成杂Morita–Baylis–Hillman反应产物。循环伏安实验证明TEMPO可以和底物四氢异喹啉作用，恒电位实验证明 NaBr 也可以作为媒介促进反应的进行。此外，通过对反应监测发现使用TEMPO和NaBr作为媒介可以降低阳极氧化电势，从而避免产物的分解。该反应使用简便易得的催化剂和底物，高效地实现了四氢异喹啉氮原子α-位的烯基化反应，且反应可以进行放大，具有一定的应用前景。
关键词
四氢异喹啉/烯基化反应/电化学/Shono氧化反应/Morita–Baylis–Hillman反应引用本文复制引用
授予学位
硕士学科专业
有机化学导师
徐浩/梅天胜学位年度
2023学位授予单位
华中师范大学语种
中文中图分类号
O6