摘要
热电材料可将热能与电能直接转换而无需运动部件和工作介质,不排放任何有害物质,可以用于热电制冷和废热发电,其具有的绿色、环保优势使得其未来具有广阔应用前景。目前,室温附近最好、唯一商业化的N型Bi2Te2.7Se0.3合金的热电优值一般小于1,不能满足大规模应用要求。因此,探索如何大幅提升其热电性能具有重要研究意义和应用价值。故此,本论文通过复合纳米聚合物粒子对声子产生散射以及利用无机/有机界面势对载流子产生能量过滤等措施来有效提升n型Bi2Te27Se0.3合金的热电性能。论文取得的主要研究结果如下: (1)制备了 Bi2Te2.7Se0.3 (基)/导电聚苯胺(PANI)纳米粒子复合体系并研究了其热电性能。结果表明,PANI与Bi2Te2.7Se0.3之间的界面势垒会引发能量过滤效应,使得热电势S增强。另外,复合体系的晶格热导率κL显著降低;分析表明复合体系中的PANI粒子以及相界面增强了声子散射。最终,在Bi2Te2.7Se0.3/1.5 wt.% PANI复合体系中获得最大ZT=1.22 (345 K),相比BTS增大了约42%。 (2)制备了 Bi2Te2.7Se0.3 (基)/导电聚吡咯(PPy)纳米粒子复合体系并对其热电性能进行了研究。结果表明,由于添加的聚合物粒子以及相界面对声子的强烈散射,复合体系的κL显著降低。添加2.0 wt.%PPy的复合样品在300K时κL低至 0.26 W·m-1·K-1,比 BTS 基体下降了 57%。最终,在 Bi2Te2.7Se0.3/0.5 wt.%PPy样品中取得最大ZT=1.19 (375K),平均ZT值为1.09 (300-500K),分别比BTS基体提高了约34%和30%。 (3)首先制备了 BTS/x wt.%AgBi3S5 (x=0.0、1.5和2.0)纳米复合体系并研究了其热电性能。结果表明,复合AgBi3S5可以显著提升复合体系的S,从而维持较高的功率因子PF。在此基础上,我们选择性能较好的BTS/1.5wt.%AgBi3S5复合样品作为基体,再复合PPy纳米粒子。结果显示,双复合体系依然能维持较高的PF值,这是因为S的显著提升弥补了电阻率ρ的增加。另外,PPy和AgBi3S5纳米粒子以及相界面强烈散射声子,从而显著降低Bi2Te2.7Se0.3的κL。最终,含1.5wt.%AgBi3S5 和 0.5 wt.% PPy 的复合样品的 ZTmax 值达到 1.30 (348 K),比BTS基体大了 46%。