摘要
有机硅烷化合物在材料科学、药物化学以及有机合成中占据着重要地位。过渡金属催化不饱和化合物参与的硅氢化反应是合成有机硅化合物的重要方法。与其他贵过渡金属催化剂(钯、铂、铑等)相比,含量丰富且低毒的前过渡金属(如铁、钴、镍)表现出独特的反应活性和选择性,具有重要的研究意义。1, 6-烯炔是易于获得且有价值的环状化合物合成砌块,常作为硅氢化/环化反应的常用底物,来实现硅基碳环或硅基杂环化合物的构建。 本论文主要研究了镍催化 1, 6-烯炔参与的硅氢化反应,通过相同的原料合成两种不同类型的环状硅烷化合物。我们使用零价镍作为催化剂,1, 6-烯炔和二苯基硅烷为底物,通过对配体、溶剂、碱、温度等影响因素的考察,不添加任何配体,能以优异的收率得到烷基硅烷类化合物;加入 iPr·NHC配体,能以优异的收率和区域选择性得到烯基硅烷类化合物,加入微量水能一步形成硅醇类化合物。我们对产物进行了一系列的衍生化研究,并且对反应机理进行了初步探讨。该反应效率高、原子经济性好、反应底物适用范围广。