摘要
比率电化学发光（RECL）不仅具有高灵敏度、高选择性和低背景信号等诸多优点，而且能够有效减少仪器或者外部环境对分析准确性的影响，已被广泛应用于金属离子、疾病标志物、食品安全等检测。但目前对RECL的研究主要是针对传感器的构建和靶标分子的检测，而对锡酸盐基发光体结构与性能之间构效关系的探索有限。因此，深入研究发光体结构与性能之间的关系，合理开发性能稳定的新型发光材料和构建具有高选择性的RECL实现对靶标分子的特异性检测具有重要的意义。基于此，本文开发两种锡酸盐基发光材料并初步探索了其发光机制，成功构建了新型RECL，为监测食品安全提供了新思路。 1.采用界面工程策略，精准调控合成具有丰富氧空位的CdZnS/Eu2Sn2O7异质结构作为阴极发光材料，耦合生物质衍生氮掺杂碳点（BD-NCDs）作为阳极材料，设计了具有高灵敏度RECL体系。利用异质界面和丰富氧空位的CdZnS/Eu2Sn2O7，实现了CdZnS/Eu2Sn2O7/GCE+BD-NCDs+H2O2体系的自增强。实验和DFT计算表明，异质界面诱导形成的Zn/Cd-S-Sn键作为主要的催化活性位点，有利于增强电化学反应动力学，催化H2O2生成?OH的能力分别提高了4.7倍和14.4倍；CdZnS/Eu2Sn2O7上的氧空位（OVs）作为主要活性位点，催化H2O2生成活性中间体O2?-，相比于BD-NCDs，使阳极信号放大5.7倍。得益于CdZnS/Eu2Sn2O7的自增强效应，提高了对日落黄（SY）检测的灵敏度（0.1-4000nmol/L）。同时集成智能手机传感器设备成功实现了SY的便携式检测。这将为探索自增强RECL体系提供新思路，也拓宽了智能手机集成RECL在检测方面的潜力。 2.为了进一步提高RECL传感器特异性和选择性，并拓宽其在食品安全方面的应用。结合分子印迹技术，采用Ce2Sn2O7和Ru(bpy)32+分别作为阴极和阳极ECL发光体，在共反应剂K2S2O8和TPrA存在下，基于原位电聚合方法作为捕获和信号放大探针，设计了一种新型双电位（-1.8V和+?1.2V）分子印迹比率电化学发光（MIRECL）传感器，用于酪胺（Try）检测，其线性范围为0.01μmol/L-1000μmol/L，检测限低至0.005μmol/L。并结合智能手机读取光信号的原理，用于实际虾和鱼等样品中Try的灵敏度和特异性检测，为农业食品新鲜度的现场检测提供了新思路。
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