摘要
电化学发光（Electrochemiluminescence,ECL）是一种新型的电化学检测技术，它结合了光谱分析和电化学分析的优点，具有灵敏度高，操作简便，反应快速等诸多优点，在许多领域被广泛应用。但是ECL分析也具有一定的局限性，它的特异性识别能力不好。分子印迹技术（Molecularimprintedtechnology,MIT）是一种模拟天然酶识别机制的仿生的技术，分子印迹聚合物（Molecularimprintedpolymers,MIP）合成比较简单。将MIT与ECL结合是一种不错的策略，但是MIP的导电率较低，从而影响整个传感器的灵敏度。据此，本文基于生物质碳（Biomasscarbon,BC）提升导电能力和开发自增强型发光半导体纳米材料这两种策略来提升ECL强度，然后构建电化学发光分子印迹传感器。本文构建了两种MIECL传感器用于对农残的检测，本文研究内容如下： 1.通过搅拌自组装的方法制备了作为共反应促进剂的BC/ZnCoMOF@PBA，BC的掺杂提升导电性，增强了MOF材料对共反应剂的催化能力，也有利于通过电聚合的方式形成MIP。以邻氨基苯酚为功能单体，呋虫胺为模板分子，在修饰电极上进行电化学聚合生成MIP，然后对MIP进行洗脱形成印迹空腔，对一定浓度的呋虫胺进行吸附检测。在最优条件下，MIP/BC/ZnCoMOF@PBA/GCE对于呋虫胺的ECL响应在0.01-100μmol/L之间呈现良好的线性，检测限为0.0046μmol/L，对实际样品中的呋虫胺检测表现出良好的应用。 2.采用一锅水热法合成了负载Te-CdS的Mn3O4作为阴极发光体，Mn3O4能够催化H2O2的分解来提升阴极ECL强度。在共反应剂的缓冲液中加入鲁米诺作为阳极发光体。然后通过电聚合的方法在Te-CdS@Mn3O4修饰的电极表面聚合MIP。当MIP洗脱之后，留下印迹空腔。该印迹空腔对2,4-D有重吸附作用，当2,4-D重新占据了这些印迹空腔时，阻断了共反应剂与Te-CdS@Mn3O4的接触的同时也阻断电子的传输，双极ECL信号随2,4-D浓度的增加而降低。两个信号通过阴极和阳极(I阴极/I阳极)的电流比响应进行自校准，以提高传感器的精度。在最优条件下，I阴极/I阳极与所2,4-D浓度在在一定范围内有良好的的线性关系，在实际样品中检测2,4-D有良好的的表现。
NETL