摘要
固相微萃取(SPME)与表面增强拉曼光谱(SERS)联用可以实现取样、分离、富集和检测一体化，在生物标志物快速检测领域有着巨大应用前景。然而，面对复杂体系的分析检测时，如何提高检测响应速度和目标分子的选择性成为了相关领域关注的热点问题。本论文开展了以下工作。 1.综述了固相微萃取的原理、类型以及联用技术进展，介绍了 SPME-SERS技术的研究现状，总结了该领域目前亟待解决的问题，提出了本文的研究目标和研究内容。 2.建立了一种利用静电相互作用力进行萃取的SPME-SERS方法(e-SPME-SERS)并用于血清中糖尿病酮症酸中毒生物标志物(丙酮酸)的快速、特异性检测。该方法通过循环伏安法制备了简易便携，重复性好的多孔银萃取丝基底，并利用巯基乙胺进行修饰以作为SPME-SERS基底，通过静电相互作用将丙酮酸富集到p-Ag@cys的SERS热点处，实现了丙酮酸的快速、特异性检测。 3.建立了一种通过负电势提升界面点击化学反应诱导力的SPME-SERS(e-Click-SPME-SERS)方法，在分析中增强了对界面处的微观调控，并用于DNA脱氧核糖5碳位点异常氧化生物标记物(呋喃甲醛)的快速、特异性检测。该方法利用p-Ag@cys作为e-Click-SPME-SERS基底，通过胺-醛点击反应作用力来萃取呋喃甲醛。在分析过程中，对p-Ag@cys施加负电势以保持巯基乙胺的“End-on”构象，从而确保其参与胺-醛点击反应的活性，以实现呋喃甲醛的快速、特异性测量。 4.建立了一种利用生物正交反应进行萃取、检测的SPMEBOR-SERS方法，为SPME-SERS 引入了新型的反应驱动力，该方法利用具有环张力的降冰片烯基团与四嗪基团之间的生物正交反应，初步探索了生物正交反应用于SPME-SERS的潜力，为SPME-SERS技术用于大分子的特异性识别、检测提供了新的思路。
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