摘要
目的： 黄精为我国传统药食同源中药材，栽培历史悠久，属内变异大，种植范围广，种源及种植环境等差异导致黄精药材质量参差不齐。九华黄精是指产于安徽省青阳县九华山一带的多花黄精根茎，是安徽省重要的道地药材之一。本研究以九华黄精为研究对象，借助UPLC指纹图谱、UPLC含量测定、UPLC-ESI-QTOF/MS、紫外分光光度法等多种分析方法和聚类分析、主成分分析等多元统计方法，分别对82批不同来源的黄精中小分子成分、多糖及营养成分进行分析。通过对九华黄精与其他不同基原、不同产区黄精样品的化学成分进行比较，旨在揭示九华黄精在种源和产地方面的独特优势，进一步阐明其作为道地药材的科学内涵。 方法： 根据黄精资源分布情况，收集不同基原（滇黄精、（鸡头）黄精、湖北黄精、多花黄精）、不同产地（九华黄精、黄山多花黄精、宣城多花黄精、六安多花黄精、安庆多花黄精）的代表性样品共82批，（1）通过考察优化UPLC色谱条件，建立了九华黄精UPLC指纹图谱及定量分析方法；使用建立的九华黄精UPLC指纹图谱方法对不同来源的黄精样品进行分析，运用图谱相似度比较、多元统计分析等多种分析方法，分析不同来源黄精样品化学成分的差异性；（2）在建立黄精质谱化学成分数据库的基础上，采用UPLC-ESI-QTOF/MSE结合UNIFI天然产物平台对黄精化学成分表征鉴定，并对指纹图谱共有峰进行指认；（3）通过测定黄精中多糖及营养成分，从药食同源角度对九华黄精进行道地性评价。 结果： （1）建立了九华黄精UPLC指纹图谱，共确认了16个共有峰，12批九华黄精相似度均大于0.9，方法学考察表明该指纹图谱具有较好的精密度、重复性、稳定性（RSD＜3%）；建立了薯蓣皂苷、薯蓣皂苷元的定量分析方法，方法学考察实验结果表明该法具有良好的线性关系（相关系数r＞0.999），且具有较好的精密度、稳定性、重复性（RSD＜3%），加样回收率在98%～102%之间，结合指纹图谱可用于九华黄精的质量控制。使用建立的九华黄精UPLC指纹图谱对不同基原、不同产地的黄精样品进行图谱分析，结果显示不同基原及产地化学成分存在差异，根据共有峰峰面积可将黄精样品按照不同的基原、产地进行聚类，运用PLS-DA建立共有峰含量与样品类别之间的关系模型，能有效将不同基原及不同产地的黄精样品进行区分，其中对基原分类贡献度比较大的化合物（VIP＞1）包括PolygodosideH、disporopsin、α-亚麻酸、远志皂苷F、薯蓣皂苷、Methylpalmitate，对产地分类贡献值较大（VIP＞1）的化合物包括KingianosideA、13-HODE、Methylpalmitate、黄精碱A、薯蓣皂苷元、远志皂苷F、薯蓣皂苷；（2）UPLC-ESI-QTOF/MSE共鉴定出黄精在正、负离子模式下共74个化学成分（甾体皂苷类30个、黄酮类13个、有机酸类12个，生物碱类4个，氨基酸类2个，其他类11个）；系统分析了黄精中化学成分质谱裂解规律，并对指纹图谱共有峰进行指认分析；（3）不同基原间、同一基原不同产地间的黄精样品的多糖、蛋白质、纤维素等含量化学成分差异较大。九华黄精在不同来源的黄精样品中多糖含量最高（25.33%），纤维素含量（0.07%）和半纤维素含量（10.05%）偏低，这可能是九华黄精食药价值高的主要因素。 结论： 本研究建立的UPLC指纹图谱及定量分析方法可用于加强九华黄精质量控制，图谱结合多元统计分析揭示了九华黄精与其他非道地黄精药材成分上的差异性；对黄精化学成分进行了系统的分析鉴定，总结了黄精中主要化学成分的质谱裂解规律；从多糖与营养成分对九华黄精及其他非道地黄精进行了比较分析。研究结果有助于九华黄精加强质量控制，为其食品产业化发展奠定了基础。同时，这些研究成果也为揭示九华黄精独特的道地性提供了科学依据，为其他中药材的道地性研究提供了一种新的方法和思路。
NETL