摘要
单电子转移（SET）作为各种氧化还原以及自由基反应的一个重要途径，其中单电子还原在有机化学领域具有举足轻重的地位。通过单电子还原过程，电子从供体转移到有机底物中，从而生成自由基阴离子中间体。这一机制能够实现特定官能团的高效还原。在电子转移的同时，往往伴随着化学键的裂解，这两个过程既可能同时发生，也可能分步进行。随着对单电子还原剂研究的深入，相比于金属还原剂，有机电子供体（OEDs）因其强大的还原能力、结构可调控性、反应条件温和等特点，在近些年来受到越来越多化学家的青睐。这些有机电子供体在推动一系列单电子还原和自由基反应中表现广阔的应用前景，但结构的复杂性和合成步骤的繁琐性在一定程度上限制了它们的应用。通过本论文的研究发现，商品化的三级胺同样可以作为有机电子供体，进行一系列还原反应和还原偶联反应，有可能在一定程度上替代结构复杂的四硫富瓦烯类或四氨基乙烯类有机电子供体。 本论文的研究内容包括：有机碱促进的二芳基溴甲烷的还原偶联、有机碱促进的二芳基氯甲烷的还原偶联、碳碳键的单电子还原以及还原脱氰反应等。 1、在无需过渡金属催化的条件下，我们成功利用N,N-二异丙基乙胺（DIPEA）作为OED，促进了二芳溴甲烷的还原偶联，高效合成了一系列具有重要应用价值的四芳基乙烯类衍生物。机理研究表明，DIPEA作为电子供体促进了二芳甲基自由基中间体的产生，进而推动四芳基乙烯骨架的构建。这一发现为四芳基乙烯的合成提供了一种方便的合成新路径。 2、结合上一部分的工作内容，使用二芳基氯甲烷作为底物，借助DIPEA作为电子供体，成功实现了四芳基乙烷类衍生物的合成。该反应方法的优点包括高产率、良好的官能团耐受性和温和的条件，为四芳基乙烷的无过渡金属合成提供了新的途径。。 3、通过使用商品化的叔胺作为有机电子供体，实现了四氢异喹啉类化合物的C-C单键还原和还原脱氰反应。相较于传统的金属还原剂，这些反应不仅呈现出更高的反应效率，还显示出更强的官能团耐受性。该方法在温和条件下实现了C-C键、C-CN键的裂解，对后续OED促进的还原反应研究具有重要的推动作用。
NETL