摘要
烯烃作为廉价易得的化工原料,在医药、农药、材料等领域有广泛的应用。如何实现烯烃的高效、高选择性转化一直是化学家关注的热点。本文利用全新策略发展了钯催化烯烃的同碳双官能团化反应,从简单烯烃出发一步构建季碳中心。先后实现了:钯催化非活化烯烃的同碳芳基氧化反应; 钯催化非活化烯烃的同碳芳基胺化反应; 钯催化非活化烯烃的同碳双芳基化反应。 一、钯催化非活化烯烃的同碳芳基氧化反应研究 利用水作为亲核试剂,商业易得芳基硼酸作为芳基源,发展了钯催化非活化烯烃的分子间同碳芳基氧化反应,从简单烯烃出发一步合成叔醇。反应条件较为温和,区域选择性高,适用于末端烯烃和内烯烃。能兼容酸、醇、酚等不同的氧亲核试剂。反应的机理研究表明:苯醌配位的三级烷基钯物种通过“推-拉”电子对转移形成的碳正离子中间体是反应能顺利进行的关键。 二、钯催化非活化烯烃的同碳芳基胺化反应研究 利用苯胺作为胺源, 芳基硼酸作为芳基源,发展了钯催化非活化烯烃的分子间同碳芳基胺化反应。反应条件较为温和,体系简单,具有较好的官能团兼容性。实现了从简单烯烃出发高区域选择性地合成含季碳中心的胺类化合物。 三、钯催化非活化烯烃的同碳双芳基化反应研究 利用芳基硼酸和吲哚作为芳基源,发展了钯催化非活化烯烃的分子间同碳双芳基化反应。反应条件温和,体系简单。实现了从简单烯烃出发一步合成了具有全碳季碳中心的化合物,具有良好的官能团兼容性和优秀的区域选择性。