摘要
电化学检测技术具有响应快速、灵敏、检测范围宽、设备廉价且易微型化智能化、能实时或现场检测等特点，在药物分析方面有较大的发展潜力。本论文以提高电化学传感器的选择性和灵敏度为目的，将碳基纳米材料良好的电化学性能与分子印迹聚合物的选择性识别功能相结合，分别设计和研制了木犀草素(LTL)、阿奇霉素(AZM)、链霉素(STR)3种药物的分子印迹纳米电化学传感器，实现了对3种药物的高灵敏度和高选择性的检测，并就相关机理进行了探讨。 1.以细菌纤维素(BC)作为碳源，通过冷冻干燥和高温碳化法制备碳纳米纤维(CNFs)，并用滴涂法修饰在玻碳电极上得到CNFs/GCE。以木犀草素(LTL)为模板分子、多巴胺(DA)为单体，利用电聚合法在CNFs/GCE上制备了LTL分子印迹薄膜，构建了高灵敏度且专一性识别LTL分子的电化学传感器(MIP/CNFs/GCE)。结果表明，该传感器对LTL浓度响应的线性范围为0.0005~20μmol/L，检出限(LOD)为0.17nmol/L(S/N=3)，用于实际样品中LTL的检测，某胶囊型药物的加标回收率为97.27%~102.20%，相对标准偏差(RSD)值为1.38%~3.14%。某溶液型药物的加标回收率为98.27%~104.08%，RSD值为1.59%~2.73%。证实了MIP/CNFs/GCE检测LTL的准确性和实用性。 2.以磺化沥青(SP)作为碳源，通过纯化和高温碳化法制备碳纳米颗粒(CNPs)，将CNPs分散在CS溶液中，并用滴涂法修饰在金电极(Au)上得到CNPs-CS/Au。以阿奇霉素(AZM)为模板分子、DA为功能单体，利用电聚合法在CNPs-CS/Au电极上制备了AZM分子印迹薄膜，构建了高灵敏度且专一性识别AZM分子的电化学传感器(MIP/CNPs-CS/Au)。结果表明，该传感器对AZM浓度响应的线性范围为0.005~30μmol/L，LOD为3.89nmol/L(S/N=3)，用于实际样品中AZM的检测，加标回收率为97.10%~103.96%，RSD值为1.10%~2.07%。 3.以静电纺丝法制备铜-聚丙烯腈(Cu-PAN)前驱体，通过高温碳化法得到铜掺杂的碳纳米纤维(Cu-CNFs)，将Cu-CNFs分散在壳聚糖(CS)溶液中，并用滴涂法修饰在金电极(Au)上得到Cu-CNFs-CS/Au。以链霉素(STR)为模板分子、3-氨基苯硼酸(APBA)为功能单体，利用电聚合法在Cu-CNFs-CS/Au电极上制备了STR分子印迹薄膜，构建了高灵敏度且专一性识别STR分子的电化学传感器(MIP/Cu-CNFs-CS/Au )。结果表明，该传感器对STR浓度响应的线性范围为0.005~60μmol/L，检出限(LOD)为3.24nmol/L(S/N=3)，用于实际样品中STR的检测，加标回收率为98.37%~101.85%，RSD值为1.82%~2.34%。
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