本发明偶联剂改性的钛酸铋钠/聚偏氟乙烯复合材料及制备方法,所述方法先将Na2CO3、Bi2O3、TiO2和NaCl煅烧,去除Cl?,烘干后研磨得到片状钛酸铋钠粉体,再将该粉体羟基化,之后将γ?(2,3?环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷或乙烯基三甲氧基硅烷水解液与粉体混合均匀后干燥;紧接着将得到的粉体与聚偏氟乙烯溶液混合均匀,用流延法在玻璃基板上制备复合物;最后将复合物在160~200℃第一次干燥,再依次淬火和在35~55℃第二次干燥,得到高介电常数、低介电损耗、高击穿场强、高储能密度的偶联剂改性的钛酸铋钠/聚偏氟乙烯复合材料。