采用动电位极化、电化学阻抗技术、Mott-Schottky分析和恒电位极化研究(40-x)Zr-30Ti-20Nb-10Al-xTa(x=0,2,4,原子分数/%,下同,简称Tax合金)高熵合金在0.3 mol/L LiOH溶液中的钝化膜形成机制和耐腐蚀性.结果表明:Ta的适量(2%)加入可形成致密氧化膜从而提高合金体系的耐腐蚀性,Ta的过量添加(4%)造成氧空位浓度升高,耐腐蚀性下降.Ta2合金的腐蚀电流密度为49.66 nA/cm2,小于Ta0,Ta4合金的腐蚀电流密度(201.40,70.16 nA/cm2).Ta2合金钝化膜内的氧空位点缺陷浓度为9.79×1018 cm-3,小于Ta0,Ta4合金的氧空位点缺陷浓度(2.13×1019,2.05×1019 cm-3),具有最致密的钝化膜结构.合金的钝化膜是由ZrO2,Nb2O5,TiO2,Al2O3,Ta2O5组成的稳定n型钝化膜.其中,Ta2合金的氧化膜内ZrO2,Nb2O5,TiO2氧化物含量最高,延缓了原生氧化膜的溶解速度,保护基体不被继续溶解,具有最佳的耐腐蚀性.