合成化学2024,Vol.32Issue(12) :1028-1034.DOI:10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.24053

铜催化亚甲基环丙烷的1,3-二硼化反应

Copper-catalyzed 1,3-Diborylation of Alkylidenecyclopropanes

刘朋瑞 纪苗苗 杨蕤林 刘屹 马爱军 彭金宝
合成化学2024,Vol.32Issue(12) :1028-1034.DOI:10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.24053

铜催化亚甲基环丙烷的1,3-二硼化反应

Copper-catalyzed 1,3-Diborylation of Alkylidenecyclopropanes

刘朋瑞 1纪苗苗 1杨蕤林 1刘屹 1马爱军 1彭金宝1
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作者信息

  • 1. 五邑大学药学与食品工程学院,广东江门 529020
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摘要

有机合成中二硼化合物被广泛应用于药物合成及材料化学,因此,合成该类化合物的方法一直倍受关注.本文研究了铜催化下亚甲基环丙烷(ACPs)与亚甲基环丙烷(ACPs)反应合成1,3-二硼化合物的反应.在廉价过渡金属铜的催化下,以联硼酸频那醇酯(B2pin2)为硼源,甲醇锂为碱,1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦(BINAP)为配体,90 ℃反应20 h,首次合成一系列近端开环的1,3-二硼化合物(3a~3i).该反应体系可兼容不同类型的取代基(甲氧基、甲硫基、三氟甲基和苄氧基)以及苯并氧杂环类底物,能以63%~71%的收率得到目标产物.产物结构经1H NMR、13C NMR 和 HR-MS(ESI)表征.

Abstract

Diboron compounds are widely used in organic synthesis,and the methods for the synthesis of such compounds have always attracted much attention.This work studied the synthesis of 1,3-dibo-ron compounds via copper catalyzed reaction of alkylidenecyclopropanes(ACPs).A series of proximal open-ring 1,3-diboron compounds(3a~3i)were synthesized using IMesCuCl as the catalyst,pinacol diborate(B2pin2)as the boron source,and lithium methoxide as the base,1,1'-binaphthyl-2,2'-bisdi-phenylphosphine as the ligand.This reaction system is compatible with different substituents(methoxy,methylthio,trifluoromethyl and benzyloxy)and benzox hetercyclic substrates.The structure of the products was characterized by 1H NMR,13 C NMR and HR-MS(ESI).

关键词

铜催化/亚甲基环丙烷类化合物/加成反应/开环反应/二硼类化合物

Key words

copper-catalyzed/alkylidenecyclopropane/addition reaction/ring opening reaction/dibo-ron compound

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出版年

2024
合成化学
四川省化学化工学会 中国科学院成都有机化学研究所

合成化学

CSTPCD
影响因子:0.42
ISSN:1005-1511
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