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有机-水混合溶剂中氯离子对C—H键的电氧化腈化性能

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有机电化学合成中大部分有机反应底物不溶于水,往往需要添加适量的有机溶剂形成有机-水混合溶剂.氯离子作为无机媒质在有机电化学合成中应用广泛,但氯离子往往溶解于水相中.而溶剂是电化学合成中的一个重要影响因素,因此很有必要对氯离子在有机-水混合溶剂中的电化学性能进行系统研究.采用循环伏安法(CV)、线性扫描法(LSV)、计时电量法研究了氯离子在有机-水混合溶剂中的动力学参数,考察了阳极材料、扫描速率、混合溶液中水的含量、有机溶剂的种类等对氯离子电化学氧化性能的影响.并以氯离子为媒质,在无隔膜电解槽中,通过间接电化学活化对甲氧基甲苯(p-MeOBT)甲基上的C—H键原位生成醛,并进一步转化为相应的腈类化合物.以p-MeOBT为反应底物,在乙腈-水混合溶液(体积比7:3)中,恒电流电解(CCE)12 h,60℃下,目标产物对甲氧基苯甲腈(p-MeOBCN)的收率达80％.通过对反应过程中各中间物种的监测,提出了可能的C—H键间接电腈化腈化反应机理.
Electro-oxidative cyanidation of C—H bond by chloride ion in organic aqueous solution

褚有群、葛展榜、焦玉峰、张建平、郭冠璇、朱英红

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浙江工业大学化学工程学院,浙江杭州310014

氯离子 动力学 电解 间接电氧化 C—H活化 腈化反应

国家自然科学基金国家重点研发计划

221783162017YFB0307503

2022

10.11949/0438-1157.20220023

化工学报
中国化工学会 化学工业出版社

化工学报

CSTPCDCSCD北大核心
影响因子：1.26
ISSN：0438-1157
年,卷(期)：2022.73(7)
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