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吡啶基苯修饰的氮氧自由基-MnⅡ-LnⅢ四核簇的合成、晶体结构、发光及磁性能研究

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本文通过5-(4-吡啶基)苯基修饰的氮氧双自由基与铽/钬离子、锰离子反应,构建了两例同构的氮氧双自由基-稀土-过渡异自旋簇[Ln2Mn2(hfac)10(NITPhPybis)2][Ln=Tb1,Ho2].在该体系中,两个双自由基配体NITPhPybis凭借两个吡啶环上的氮原子和两个氮氧基团同两个Mn(Ⅱ)离子结合.与此同时,每个双自由基配体NITPhPybis凭借两个相邻的N-O基团封装一个Ln(Ⅲ)离子,最终构成了一个中心对称的类环形异金属四核簇.此外,本文还对配合物的直流、交流磁性和荧光性质进行了分析研究.磁动力学研究结果显示多核簇1-TbMn展现慢磁弛豫行为;荧光性能测试结果表明多核簇1-TbMn和2-HoMn表现出铽或钬离子的特征荧光.
Synthesis,Crystal Structure,Luminescent and Magnetic Properties of Pyridyl Phenyl Substituted Nitronyl Nitroxide Radical-MnⅡ-LnⅢ Tetranuclear Clusters
5-(4-pyridyl)phenyl substituted functionalized nitronyl nitroxide biradical ligand holds MnⅡ ions and TbⅢ/HoⅢions together to yield 3d-4f-biradical heterospin clusters,namely,[Ln2Mn2(hfac)10(NITPhPybis)2][Ln=Tb 1,Ho 2],wherein,two NITPhPybis radicals ligate two MnⅡ ions via two NO groups and two nitrogen-atoms from pyridine rings.At the same time,each NITPhPybis encapsulates one Ln111 ion through chelating mode with adjacent NO groups,generating an annular centrosymmetric heterometallic tetranuclear system.In addition,the direct current and alternating current magnetic properties and luminescent behavior were systematically studied.Magnetodynamic studies uncover that the cluster 1-TbMn exhibits slow magnetic relaxation.The fluorescence of two polynuclear clusters show the characteristic fluorescence of Tb111 or Ho ions.

nitronyl nitroxide biradicalheterospin complexlanthanidetransition metalself-assemblycoordination reaction

李宝毅、何敏、李弘道

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太原工业学院化学与化工系,太原 030008

中北大学化学化工学院,太原 030051

氮氧双自由基 异自旋配合物 过渡金属 自组装 配位反应

太原工业学院科研启动基金山西省基础研究计划项目

2022LJ01420210302124460

2024

人工晶体学报
中材人工晶体研究院

人工晶体学报

CSTPCD北大核心
影响因子:0.554
ISSN:1000-985X
年,卷(期):2024.53(10)