无机化学学报2024,Vol.40Issue(2) :421-429.DOI:10.11862/CJIC.20230277

基于氮氧自由基配体的锰和钴双核配合物的分子结构和磁性

Crystal structures and magnetic properties of manganese and cobalt binuclear complexes based on nitroxide radical

冯勋 方海鹏 安杨 张策 陈雪怡 郭博文
无机化学学报2024,Vol.40Issue(2) :421-429.DOI:10.11862/CJIC.20230277

基于氮氧自由基配体的锰和钴双核配合物的分子结构和磁性

Crystal structures and magnetic properties of manganese and cobalt binuclear complexes based on nitroxide radical

冯勋 1方海鹏 1安杨 1张策 1陈雪怡 2郭博文3
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作者信息

  • 1. 洛阳师范学院化学与化工学院,河南省功能导向多孔材料重点实验室,洛阳 471934
  • 2. 郑州大学绿色催化中心和化学学院,郑州 450001
  • 3. 南阳师范学院化学与制药工程学院,南阳 473601
  • 折叠

摘要

合成了2个基于氮氧自由基配体且结构类似的双核配位化合物,其分子式分别为[Mn2(hfac)4(NIT-mo-pmy)2](1)和[Co2(hfac)4(NIT-mo-pmy)2](2),其中 hfac=六氟乙酰丙酮,NIT-mo-pmy=2-(2-甲氧基-5'-嘧啶基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉基-3-氧-1-氧自由基.2个配合物均属于三斜晶系P(1-)空间群,其双核配位单元进一步构筑为中心对称的平行四边形分子阵列.变温磁化率的测试表明,在2个配合物中,中心离子和氮氧自由基单元之间存在反铁磁交换作用.借助构效关系研究,分析了磁作用强度的差异.通过适当近似的磁化学模型,对Mn(Ⅱ)配合物的磁性行为进行了定量拟合,并与相关化合物磁作用强度进行了比对、分析.

Abstract

Two analogous binuclear coordination complexes derived from nitronyl nitroxide radical ligands have been synthesized.Their general formulae are[Mn2(hfac)4(NIT-mo-pmy)2](1)and[Co2(hfac)4(NIT-mo-pmy)2](2),respectively,where hfac=hexafluoroacetylacetone and NIT-mo-pmy=2-(2-methoxy-5'-pyrimidinyl)-4,4,5,5-tetra-methyl-imidazoline-3-oxy-1-oxyl radical.Both complexes crystallize in a triclinic system P1 space group,exhibiting a centrosymmetric rectangle-like array based on dimer coordination units.Variable-temperature magnetic character-izations reveal the presence of antiferromagnetic exchanges between central ions and nitroxide radicals in both four-spin nitroxide radical complexes.The different strengths of both complexes were investigated based on structure-property relationship analysis.The magnetic behaviors of the Mn(Ⅱ)complex have been quantitatively evaluated through an appropriate magnetic model and were compared with the relevant complexes.CCDC:2094992,1;2094993,2.

关键词

锰(Ⅱ)配合物/钴(Ⅱ)配合物/晶体结构/NIT-mo-pmy自由基配体/反铁磁相互作用

Key words

manganese(Ⅱ)complex/cobalt(Ⅱ)complex/crystal structure/NIT-mo-pmy radical ligand/antiferromagnetic interaction

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基金项目

国家自然科学基金(22371110)

河南省高校科技创新人才计划(21IRTSTHN004)

出版年

2024
无机化学学报
中国化学会

无机化学学报

CSTPCDCSCD北大核心
影响因子:0.665
ISSN:1001-4861
参考文献量27
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