有机磺酸根阴离子调控的[Co(pytpy)2]2+自旋交叉化合物

Spin crossover in[Co(pytpy)2]2+complexes modified by organosulfonate anions

李英莲 ¹张诚诚 ¹张新宇 ¹王新益¹

扫码查看

作者信息

1. 南京大学化学化工学院,配位化学国家重点实验室,南京 210023
折叠

摘要

本文报道了 2例由有机磺酸根阴离子调控的单核钴(Ⅱ)配合物[Co(pytpy)2](2-NH2-1-NS)2·MeOH·H2O(1)和[Co(pytpy)2](4-NH2-1-NS)2·H2O(2)的合成、晶体结构和磁性,其中pytpy=4'-(4-吡啶基)-2,2':6',2"-三联吡啶,2-NH2-1-NS-=2-氨基-1-萘磺酸根离子,4-NH2-1-NS-=4-氨基-1-萘磺酸根离子.单晶X射线衍射分析表明,这2例配合物均由[Co(pytpy)2]2+阳离子、有机磺酸根阴离子和结晶溶剂分子组成.其中,阴离子2-NH2-1-NS-和4-NH2-1-NS-仅在磺酸根和氨基的相对位置上有所不同.有趣的是,具有处于邻位的磺酸根和氨基的2-NH2-1-NS-阴离子与[Co(pytpy)2]2+阳离子和溶剂分子形成氢键,而具有处于对位的磺酸根和氨基的4-NH2-1-NS-阴离子之间通过氢键形成了二维层状结构.磁测量表明配合物1和2的磁性有很大的不同:配合物1具有可逆的渐变型自旋交叉行为,而化合物2则保持在高自旋态.

Abstract

Two mononuclear cobalt(Ⅱ)complexes,[Co(pytpy)2](2-NH2-1-NS)2·MeOH·H2O(1)and[Co(pytpy)2](4-NH2-1-NS)2·H2O(2),where pytpy=4'-(4-pyridyl)-2,2':6',2"-terpyridine,2-NH2-1-NS-=2-amino-1-naphthalenesulfonate,and 4-NH2-1-NS-=4-amino-1-naphthalenesulfonate,were synthesized and characterized structurally and magnetical-ly.Single-crystal X-ray analysis reveals that both complexes consist of the[Co(pytpy)2]2+cations,organosulfonate anions,and crystallized solvent molecules.The difference between the two anions is the relative position of the sulfo-nate and amino groups.Interestingly,the 2-NH2-1-NS-anion with the sulfonate and amino group in adjacent posi-tions,forms hydrogen bonds with the[Co(pytpy)2]2+cation and solvent molecules,while the 4-NH2-1-NS-anion,with the sulfonate and amino groups in para positions,forms a 2D layer structure through hydrogen bonding.Magnetic measurements revealed significant differences in their magnetic properties:while complex 1 exhibits a reversible and gradual spin crossover behavior,complex 2 remains in the high-spin state.CCDC:2270460,1;2270462,2.

关键词

自旋交叉/二价钴配合物/有机磺酸根阴离子/氢键

Key words

spin crossover/Co(Ⅱ)complex/organosulfonate anion/hydrogen bond

引用本文复制引用

基金项目

国家自然科学基金(22273036)

国家自然科学基金(21973039)

出版年

2024

无机化学学报

中国化学会

无机化学学报

CSTPCD北大核心

影响因子：0.665

ISSN：1001-4861

参考文献量49

段落导航