我国面临巨大HFCs制冷剂销毁压力,亟需研究高效且温和的HFCs制冷剂降解方法.本文结合实验与量子化学计算,以典型HFCs制冷剂HFC-134a为研究对象,以降解率为主要衡量标准,研究制冷剂降解的高效途径.从量子化学的角度,研究了HFC-134a自热分解与氧化热解条件下的反应路径,在两条路径下,均易产生CHF=CF2 与HF等可检测到的稳定产物.自热分解过程中,第一步化学键的断裂是决速步骤.氧化热解路径相较自热分解路径,反应能垒低,有利于反应快速发生.从实验的角度,发现在 240～360℃温度范围内,随着温度的提高,HFC-134a的降解率由 11％提高至 66％,通过反应动力学常数拟合计算,得到HFC-134a的指前因子为 7471.04 h-1,表观反应活化能为 54.16 kJ/mol,与模拟计算所得化学反应能垒相吻合.
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