丙硫菌唑合成工艺中副产物形成分析
Analysis of by-products formation in the synthetic processes of prothioconazole
闫景铭 1王夏菲 1程绎南 2张蒙萌 1马艺超 1王利民 3李洪连3
作者信息
- 1. 河南农业大学 植物保护学院,郑州 450046
- 2. 河南农业大学 植物保护学院,郑州 450046;河南省植物健康保护技术工程研究中心,郑州 450046;河南农业大学 农药纳米工程技术中心,郑州 450046
- 3. 河南农业大学 植物保护学院,郑州 450046;河南省植物健康保护技术工程研究中心,郑州 450046
- 折叠
摘要
在丙硫菌唑不同合成路线及纯化过程中会发生一些副反应,导致副产物的产生,严重影响工艺收率及产品质量.通过研究工艺、分离副产物和 1H NMR、13C NMR、ESI-MS或X-射线衍射等结构表征,明确了丙硫菌唑 3 种主要合成路线中所生成的 2-(1-氯环丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(4H-1,2,4-三唑-4-基)-2-丙醇(7)、6-(2-氯苄基)-6-(1-氯环丙基)-5,6-二氢-4H-1,3,4-噁二嗪-4-硫代甲酰胺(8)、丙硫菌唑缩合物(9)和 2-(2-氯苄基)-2-((5-硫酮-4,5-二氢-1,2,4-三唑-1-基)甲基)环丁酮(10)4 种主要副产物及其结构.其中,副产物 8 首次在取代肼-丙酮合成路线中被发现.通过工艺分析和验证进一步阐明了 4 种副产物的形成机制,为丙硫菌唑产品的合成路线选择、工艺控制及产品质量的提高提供了有益参考.
Abstract
Some side reactions in the synthetic processes of prothioconazole led to by-products.They negatively affect the yield and quality of prothioconazole.Three different synthetic processes were investigated.Four by-products,including 2-(1-chlorocyclopropyl)-1-(2-chlorophenyl)-3-(4H-1,2,4-triazol-4-yl)propan-2-ol(7),6-(2-chlorobenzyl)-6-(1-chlorocyclopropyl)-5,6-dihydro-4H-1,3,4-oxadiazine-4-carbothioamide(8),dimer-prothioconazole(9)and 2-(2-chlorobenzyl)-2-((5-thioxo-4,5-dihydro-1,2,4-triazol-1-yl)methyl)cyclobutanone(10),were synthesized and characterized by 1H NMR,13C NMR,ESI-MS or X-Ray diffraction.Among them,the by-product 8 was first discovered during the synthesis of prothioconazole by substituting hydrazine-acetone.The study revealed the mechanism of generation of the four by-products in different processes.The results provided an important guide for the selection and control of the synthetic process of prothioconazole and product quality improvement.
关键词
丙硫菌唑/合成工艺/副产物/结构表征Key words
prothioconazole/synthetic processes/by-products/structure characterization引用本文复制引用
基金项目
河南省重大公益性科研专项经费资助(201300111600)
出版年
2024
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