以云南龙陵紫皮石斛鲜条为原料,采用微波辅助-浸提法提取紫皮石斛多糖(Dendrobium devonianum Paxt.polysaccharide,DDP).以亚硒酸钠为硒化剂,冰醋酸为催化剂对DDP进行硒化修饰获得硒化紫皮石斛多糖(Se-DDP).通过电感耦合等离子体原子发射光谱(inductively coupled plasma atomic emission spectrometer,ICP-AES)法测定硒含量,由傅里叶变换红外光谱法对Se-DDP进行表征.以硒含量为指标,通过单因素和正交试验优化硒化反应条件,并测定Se-DDP和DDP对1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl,DPPH)、OH和O2-自由基的清除能力.结果表明,Se-DDP的最佳制备工艺为DDP:亚硒酸钠=1:2.0(g/g),反应温度90℃,DDP:冰乙酸=1:4.0(g/mL),反应时间48 h,此时Se-DDP的硒含量为12.37 mg/g.Se-DDP的抗氧化试验结果表明,当浓度高于4 mg/mL时,Se-DDP对DPPH自由基、OH自由基和O2-自由基的清除能力均强于DDP;当浓度为8 mg/mL时,Se-DDP的抗氧化能力与VC相当.